
Vingt exercices progressifs pour maîtriser les acides, le pKa et le pH : conversions, constantes d’acidité, domaines de prédominance, taux d’avancement, indicateurs colorés et solutions tampons. Sauf mention contraire, les solutions sont à 25 °C, avec Ke = 1,0 × 10−14 et c° = 1 mol·L−1. Cherche seul(e) avant d’ouvrir le corrigé séparé.
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Les exercices sur les acides et le pKa
Exercice 1 : Questions de cours1. Définis un acide et une base selon Brønsted.
2. Écris la demi-équation du couple NH4+/NH3.
3. Donne les deux couples auxquels appartient l’eau et le nom de cette propriété.
4. Donne l’expression de la constante d’acidité d’un couple AH/A− dans l’eau.
Dis si chaque affirmation est vraie ou fausse et justifie.
a. À 25 °C, une solution de pH = 7 est neutre.
b. Si le pH diminue de 2 unités, la concentration en ions oxonium est divisée par 2.
c. Plus le pKa d’un couple est petit, plus son acide est fort.
d. Pour pH > pKa, la forme acide du couple prédomine.
e. Un acide faible réagit totalement avec l’eau.
f. Le pH d’une solution d’acide fort peut dépasser 7 si on la dilue suffisamment.
L’échelle ci-dessous donne le pH mesuré à 25 °C pour quelques liquides.
1. Classe les liquides du plus acide au plus basique. Lesquels sont acides ? basiques ?
2. Calcule la concentration en ions oxonium du vinaigre et du sang.
3. Combien de fois la concentration en ions oxonium du vinaigre est-elle plus grande que celle du sang ?
1. Calcule le pH d’une solution où [H3O+] = 3,2 × 10−4 mol·L−1.
2. Calcule [H3O+] pour une solution de pH = 8,30.
3. Une solution a un pH de 11,0. Calcule [H3O+] puis [HO−].
4. Une autre solution a [HO−] = 2,5 × 10−5 mol·L−1. Calcule son pH.
L’acide chlorhydrique est un acide fort. On dispose d’une solution S de concentration c = 2,0 × 10−2 mol·L−1.
1. Écris l’équation de sa réaction avec l’eau et explique pourquoi [H3O+] = c.
2. Calcule le pH de S.
3. On dilue S 100 fois. Décris le protocole (verrerie, volumes) et calcule le nouveau pH.
4. Peut-on obtenir un pH de 8 en diluant indéfiniment cette solution ? Justifie qualitativement.
1. Écris l’équation de la réaction de l’acide éthanoïque CH3COOH avec l’eau.
2. Écris l’équation de la réaction de l’ammoniac NH3 avec l’eau.
3. L’ion hydrogénocarbonate HCO3− appartient aux couples CO2,H2O/HCO3− et HCO3−/CO32−. Quel nom porte cette propriété ? Écris les deux demi-équations.
4. Écris l’équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et l’ammoniac.
1. Calcule Ka pour pKa = 3,2 (HF/F−) et pKa = 9,2 (NH4+/NH3).
2. Calcule le pKa du couple C6H5COOH/C6H5COO− sachant que Ka = 6,3 × 10−5.
3. Classe ces trois acides, ainsi que CH3COOH (pKa = 4,8), du plus fort au plus faible.
Le diagramme représente le pourcentage des deux formes du couple NH4+/NH3 en fonction du pH.
1. Attribue chaque courbe à NH4+ ou à NH3. Justifie.
2. Détermine graphiquement le pKa du couple.
3. Quelle forme prédomine à pH = 8,0 ? Donne, à partir de la relation pH = pKa + log([base] ÷ [acide]), le rapport [NH3] ÷ [NH4+] à ce pH.
4. Quel est le pourcentage de NH3 à pH = 10,5 ? Compare avec la lecture du graphique.
L’acide lactique (noté AH) a un pKa de 3,9 à 25 °C ; sa base conjuguée est l’ion lactate.
1. Quelle forme prédomine dans l’estomac (pH = 1,5) ? dans le sang (pH = 7,4) ?
2. Calcule le rapport [A−] ÷ [AH] à pH = 6,5.
3. Calcule le rapport [A−] ÷ [AH] à pH = 1,5.
4. À quel pH a-t-on [A−] = 10 [AH] ?
On mélange 20,0 mL d’une solution d’acide éthanoïque à 0,10 mol·L−1 et 40,0 mL d’une solution d’éthanoate de sodium à 0,10 mol·L−1. Donnée : pKa(CH3COOH/CH3COO−) = 4,8.
1. Calcule les quantités de matière d’acide et de base dans le mélange.
2. Calcule le pH du mélange.
3. On ajoute 1,0 mL d’acide chlorhydrique à 0,10 mol·L−1. Calcule le nouveau pH en admettant que l’ion H3O+ réagit totalement avec CH3COO−.
4. Quel serait le pH si l’on ajoutait la même quantité d’acide chlorhydrique à 61 mL d’eau pure ? Conclus sur l’intérêt d’une solution tampon.
Données : pKa(CH3COOH/CH3COO−) = 4,8 ; pKa(NH4+/NH3) = 9,2 ; pKa(HF/F−) = 3,2.
1. Écris l’équation de la réaction entre CH3COOH et NH3 et calcule sa constante d’équilibre K.
2. Écris l’équation de la réaction entre HF et CH3COO− et calcule K.
3. Calcule K pour la réaction entre CH3COOH et F−. Peut-on la considérer comme totale ?
Le schéma donne les teintes de trois indicateurs colorés selon le pH (BBT = bleu de bromothymol).
1. Donne la teinte de chaque indicateur dans une solution de pH = 5,0, puis de pH = 9,0.
2. Quel indicateur permettrait de distinguer une solution de pH = 3,0 d’une solution de pH = 5,0 ?
3. On veut repérer par un changement de teinte un pH voisin de 8,75 (titrage de l’acide éthanoïque par la soude). Quel indicateur choisir ? Justifie.
4. Pourquoi le BBT est-il mal adapté à ce repérage ?
On mesure le pH d’une solution d’acide benzoïque C6H5COOH, de concentration c = 1,0 × 10−2 mol·L−1 : pH = 3,12.
1. Écris l’équation de sa réaction avec l’eau.
2. Calcule [H3O+] et le taux d’avancement final τ. L’acide est-il fort ?
3. Déduis les concentrations de toutes les espèces acido-basiques à l’équilibre.
4. Calcule Ka puis pKa.
Trois solutions d’acides de même concentration c = 1,0 × 10−2 mol·L−1 ont les taux d’avancement final ci-dessous.
1. Quel acide est un acide fort ? Justifie par la valeur de τ.
2. Classe les trois acides par force croissante et relie ce classement aux pKa : HF/F− 3,2 ; CH3COOH/CH3COO− 4,8.
3. Calcule [H3O+] et le pH de la solution d’acide fluorhydrique.
4. Calcule alors Ka de HF à partir des valeurs de la solution et vérifie la cohérence avec le pKa donné.
On prépare une solution d’acide méthanoïque HCOOH de concentration c = 5,0 × 10−2 mol·L−1. Donnée : pKa(HCOOH/HCOO−) = 3,8.
1. Écris l’équation de la réaction avec l’eau et l’expression de Ka.
2. En supposant [H3O+] = [HCOO−] et [HCOOH] ≈ c, montre que pH ≈ ½ (pKa − log c) puis calcule le pH.
3. Calcule le taux d’avancement final et vérifie que l’approximation est acceptable (τ < 10 %).
4. Comment varie le taux d’avancement si l’on dilue 10 fois la solution ?
Une solution d’ammoniac NH3 de concentration c = 1,0 × 10−2 mol·L−1 a un pH de 10,6.
1. Écris l’équation de la réaction de l’ammoniac avec l’eau.
2. Calcule [HO−] puis le taux d’avancement final.
3. Calcule [NH3] et [NH4+] à l’équilibre.
4. Calcule Ka du couple NH4+/NH3 puis son pKa.
Dans le sang, le couple CO2,H2O/HCO3− a pour pKa = 6,4. À pH = 7,4, [HCO3−] = 24 mmol·L−1.
1. Calcule le rapport [HCO3−] ÷ [CO2] à pH = 7,4, puis [CO2].
2. Lors d’un effort intense, la production d’acide lactique fait chuter ce rapport à 5. Calcule le pH correspondant.
3. Explique pourquoi un pH sanguin inférieur à 7,0 est dangereux alors que la variation calculée paraît faible.
Document. Le désinfectant d’une piscine est l’acide hypochloreux HClO, bien plus efficace que sa base conjuguée, l’ion hypochlorite ClO−. Le pKa du couple HClO/ClO− vaut 7,5. On recommande un pH compris entre 7,2 et 7,6.
1. Quelle forme prédomine à pH = 7,2 ? à pH = 8,0 ?
2. Calcule le pourcentage d’acide hypochloreux à pH = 7,2, puis à pH = 8,0.
3. Explique l’origine de la recommandation sur le pH et ce qui arriverait à l’efficacité du désinfectant si le pH montait à 8,5.
On mélange 50,0 mL d’acide éthanoïque à 0,10 mol·L−1 et 25,0 mL d’hydroxyde de sodium à 0,10 mol·L−1. Donnée : pKa = 4,8.
1. Écris l’équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et les ions hydroxyde et calcule sa constante d’équilibre. Est-elle totale ?
2. Dresse le bilan de matière à l’état final.
3. Calcule le pH du mélange.
4. Pourquoi ce mélange se comporte-t-il comme une solution tampon ?
Tu disposes d’un pH-mètre étalonné, d’une solution d’un acide faible HA de concentration connue, d’une solution d’hydroxyde de sodium de même concentration, d’une burette, de pipettes jaugées et de béchers.
Propose un protocole complet pour déterminer le pKa du couple HA/A− en t’appuyant sur la relation pH = pKa + log([A−] ÷ [HA]). Précise les quantités à prélever, ce que tu mesures, comment tu en déduis le pKa et deux sources d’erreur possibles.

